Melian était la plus belle des Maiar, et servait Estë et Vána en soignant les végétaux des Jardins de Lórien, en Valinor, tout particulièrement les fleurs. Elle avait la plus belle voix de Valinor, chantant à l'heure où la lumière des Deux Arbres s'entremêlait et dispensant ce don aux rossignols.
Au moment de l'éveil des Quendi, Melian se rendit en Terre du Milieu et de sa douce voix elle ensorcela Elwë (Elu Thingol), seigneur des Teleri, dans la forêt de Nan Elmoth. Après leur union, Melian et son mari Thingol fondèrent le royaume de Doriath, rejoints par une partie des Teleri qui furent appelés par la suite les Sindar.
Elle siégeait avec son mari dans le palais de Menegroth, d'où elle gouvernait sagement avec lui le royaume et le protégeait de Morgoth grâce à ses talents, tissant un écran de protection appelé l'Anneau de Melian. Elle était très amie avec Galadriel des Noldor, et elle entretenait avec elle de longues discussions dans les salles de Menegroth. De l'amour de Thingol et de Melian naquit Lúthien Tinúviel, la plus belle des Enfants d'Ilúvatar, et longtemps ils vécurent en harmonie.